Стабильность ионогелей при контакте с водой: влияние гидрофобности полимерной матрицы и растворимости ионной жидкости

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Получены новые композитные материалы (ионогели) на основе высокопористых полимеров – полиамида-6,6 и полиэтилена высокого давления – и имидазолиевых ионных жидкостей. Предложен способ определения скорости удаления ионной жидкости из ионогеля, находящегося в контакте с водой, основанный на непрерывных измерениях проводимости водной фазы. Результаты кондуктометрических измерений подтверждены данными высокоэффективной жидкостной хроматографии. Показано, что стабильность ионогелей при их контакте с водой определяется как гидрофобностью полимерной матрицы, так и растворимостью ионной жидкости в воде. Максимальная степень вымывания ионной жидкости (более 80%) наблюдается для композитов на основе пористого полиамида-6,6 (гидрофильная матрица) и дицианимида 1-бутил-3-метилимидазолия (неограниченно смешивается с водой). Наибольшую стабильность (степень удаления не более 53% за 1 сутки) продемонстрировали ионогели на основе полиэтилена высокого давления (гидрофобная матрица) и бис-(трифторметилсульфонил)имида 1-бутил-3-метилимидазолия (низкая, <1 масс. %, растворимость в воде). Предложенный метод анализа скорости растворения ионных жидкостей в воде использован для обсуждения механизма этого процесса.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

С. Ю. Котцов

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Москва

А. О. Бадулина

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН; Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Москва; Москва

Э. А. Труфанова

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН; Высшая школа экономики

Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Москва; Москва

Г. С. Таран

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Москва

А. Е. Баранчиков

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Москва

А. В. Нелюбин

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Москва

А. Н. Малкова

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии

Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Черноголовка

М. Е. Никифорова

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Москва

С. А. Лермонтов

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии

Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Черноголовка

В. К. Иванов

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: a.baranchikov@yandex.ru
Россия, Москва

Список литературы

  1. Kaur G., Kumar H., Singla M. Diverse applications of ionic liquids: a comprehensive review // J. Mol. Liq. 2022. V. 351. 118556. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2022.118556
  2. Pandey S. Analytical applications of room-temperature ionic liquids: a review of recent efforts // Anal. Chim. Acta. 2006. V. 556. P. 38–45. https://doi.org/10.1016/j.aca.2005.06.038
  3. Singh S.K., Savoy A.W. Ionic liquids synthesis and applications: an overview // J. Mol. Liq. 2020. V. 297. 112038. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2019.112038
  4. Välbe R. et al. A novel route of synthesis of sodium hexafluorosilicate two component cluster crystals using BF4- containing ionic liquids // J. Cryst. Growth. 2012. V. 361. P. 51–56. https://doi.org/10.1016/j.jcrysgro.2012.08.043
  5. AliAkbari R. et al. Recent studies on ionic liquids in metal recovery from e-waste and secondary sources by liquid-liquid extraction and electrodeposition: a review // Mater. Circ. Econ. 2020. V. 2. 10. https://doi.org/10.1007/s42824-020-00010-2
  6. Itoh T. Ionic liquids as tool to improve enzymatic organic synthesis // Chem. Rev. 2017. V. 117. P. 10567–10607. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.7b00158
  7. Steinrück H.-P., Wasserscheid P. Ionic liquids in catalysis // Catal. Letters. 2015. V. 145, P. 380–397. https://doi.org/10.1007/s10562-014-1435-x
  8. Zhang Q. et al. Electrodeposition in ionic liquids // ChemPhysChem. 2016. V. 17(3). P. 335–351. https://doi.org/10.1002/cphc.201500713
  9. Tang X. et al. Recent development of ionic liquid-based electrolytes in lithium-ion batteries // J. Power Sources. 2022. V. 542. 231792. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2022.231792
  10. Zhang Q., Shreeve J.M. Energetic ionic liquids as explosives and propellant fuels: a new journey of ionic liquid chemistry // Chem. Rev. 2014. V. 114, № 20. С. 10527–10574. https://doi.org/10.1021/cr500364t
  11. Cai M. et al. Ionic liquid lubricants: when chemistry meets tribology // Chem. Soc. Rev. 2020. V. 49(21). P. 7753–7818. https://doi.org/10.1039/D0CS00126K
  12. Ranke J. et al. Explaining ionic liquid water solubility in terms of cation and anion hydrophobicity // Int. J. Mol. Sci. 2009. V. 10(3). P. 1271–1289. https://doi.org/10.3390/ijms10031271
  13. Kohno Y., Ohno H. Ionic liquid/water mixtures: from hostility to conciliation // Chem. Commun. 2012. V. 48(57). P. 7119. https://doi.org/10.1039/C2CC31638B
  14. Freire M.G. et al. Mutual solubilities of water and hydrophobic ionic liquids // J. Phys. Chem. B. 2007. V. 111(45). P. 13082–13089. https://doi.org/10.1021/jp076271e
  15. Freire M.G. et al. Mutual solubilities of water and the [c n mim][tf 2 n] hydrophobic ionic liquids // J. Phys. Chem. B. 2008. V. 112(6). P. 1604–1610. https://doi.org/10.1021/jp7097203
  16. Kabanda M.M., Bahadur I. Hydrogen bonding between 1-ethyl-3-methyl-imidazolium dicyanamide ionic liquid and selected co-solvents with varying polarity: a dft study // J. Mol. Liq. 2022. V. 360. 119418. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2022.119418
  17. Jungnickel C. et al. Micelle formation of imidazolium ionic liquids in aqueous solution // Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. 2008. V. 316, P. 278–284. https://doi.org/10.1016/j.colsurfa.2007.09.020
  18. Vicent-Luna J.M. et al. Micelle formation in aqueous solutions of room temperature ionic liquids: a molecular dynamics study // J. Phys. Chem. B. 2017. V. 121(35). P. 8348–8358. https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.7b05552
  19. Palumbo O. et al. Crystallization of mixtures of hydrophilic ionic liquids and water: evidence of microscopic inhomogeneities // J. Colloid Interface Sci. 2019. V. 552. P. 43–50. https://doi.org/10.1016/j.jcis.2019.05.034
  20. Ishii Y. et al. Molecular insights on confined water in the nanochannels of self-assembled ionic liquid crystal // Sci. Adv. 2021. V. 7(31). https://doi.org/10.1126/sciadv.abf0669
  21. Andrzejewska E., Marcinkowska A., Zgrzeba A. Ionogels – materials containing immobilized ionic liquids // Polimery. 2017. V. 62(5). P. 344-352. https://doi.org/10.14314/polimery.2017.344
  22. Grishina E.P. et al. Composite nanomaterials based on 1-butyl-3-methylimidazolium dicianamide and clays // J. Mater. Res. Technol. 2019. V. 8(5). P. 4387–4398. https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2019.07.050
  23. Noskov A. V. et al. Synthesis, structure and thermal properties of montmorillonite/ionic liquid ionogels // RSC Adv. 2020. V. 10(57). P. 34885–34894. https://doi.org/10.1039/D0RA06443B
  24. Fan X. et al. Ionogels: recent advances in design, material properties and emerging biomedical applications // Chem. Soc. Rev. 2023. V. 52(7). P. 2497–2527. https://doi.org/10.1039/D2CS00652A
  25. Kottsov S.Y. et al. Aliquat 336@SiO2 ionogels: synthesis of, and insight into, iron(iii) extraction mechanisms // J. Mol. Liq. 2024. V. 399. 124354. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2024.124354
  26. Agafonov A. V. et al. Effect of synthesis conditions on the properties of an ionic liquid in the 1-butyl-3-methylimidazolium acetate -Na-bentonite ionogel, steric stabilization and con fi nement // J. Mol. Liq. 2020. V. 315. 113703. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2020.113703
  27. Asbani B. et al. High temperature solid-state supercapacitor designed with ionogel electrolyte // Energy Storage Mater. 2019. V. 21. P. 439–445. https://doi.org/10.1016/j.ensm.2019.06.004
  28. Alekseeva O. et al. Structural and thermal properties of montmorillonite/ionic liquid composites // Materials. 2019. V. 12(16). 2578. https://doi.org/10.3390/ma12162578
  29. Alekseeva O. V. et al. Enhancing the thermal stability of ionogels: synthesis and properties of triple ionic liquid/halloysite/MCC ionogels // Molecules. 2021. V. 26(20). 6198. https://doi.org/10.3390/molecules26206198
  30. Liu X. et al. Elastic ionogels with freeze-aligned pores exhibit enhanced electrochemical performances as anisotropic electrolytes of all-solid-state supercapacitors // J. Mater. Chem. A. 2015. V. 3(30). P. 15408–15412. https://doi.org/10.1039/C5TA03184B
  31. Agafonov A.V. et al. Ionogels: squeeze flow rheology and ionic conductivity of quasi-solidified nanostructured hybrid materials containing ionic liquids immobilized on halloysite // Arab. J. Chem. 2022. V. 15(1). 103470. https://doi.org/10.1016/j.arabjc.2021.103470
  32. Zhang M. et al. Self-healing, mechanically robust, 3D printable ionogel for highly sensitive and long-term reliable ionotronics // J. Mater. Chem. A. 2022. V. 10(22). P. 12005–12015. https://doi.org/10.1039/D1TA09641A
  33. Hu A. et al. Wearable sensors adapted to extreme environments based on the robust ionogel electrolytes with dual hydrogen networks // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2022. V. 14(10). P. 12713–12721. https://doi.org/10.1021/acsami.2c01137
  34. Li W. et al. Self-powered wireless flexible ionogel wearable devices // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2023. V. 15(11). P. 14768–14776. https://doi.org/10.1021/acsami.2c19744
  35. Benito-Lopez F. et al. Modular microfluidic valve structures based on reversible thermoresponsive ionogel actuators // Lab Chip. 2014. V. 14(18). P. 3530–3538. https://doi.org/10.1039/C4LC00568F
  36. Catalan-Carrio R. et al. Ionogel-based hybrid polymer-paper handheld platform for nitrite and nitrate determination in water samples // Anal. Chim. Acta. 2022. V. 1205. 339753. https://doi.org/10.1016/j.aca.2022.339753
  37. Akyazi T. et al. Fluidic flow delay by ionogel passive pumps in microfluidic paper-based analytical devices // Sensors Actuators B Chem. 2016. V. 233. P. 402–408. https://doi.org/10.1016/j.snb.2016.04.116
  38. Saez J. et al. Microfluidics and materials for smart water monitoring: a review // Anal. Chim. Acta. 2021. V. 1186. 338392. https://doi.org/10.1016/j.aca.2021.338392
  39. Rizzo C. et al. Carbohydrate-supramolecular gels: adsorbents for chromium(vi) removal from wastewater // J. Colloid Interface Sci. 2019. V. 548. P. 184–196. https://doi.org/10.1016/j.jcis.2019.04.034
  40. Marullo S. et al. Ionic liquids gels: soft materials for environmental remediation // J. Colloid Interface Sci. 2018. V. 517. P. 182–193. https://doi.org/10.1016/j.jcis.2018.01.111
  41. Marullo S., D’Anna F. How ionic liquid gels work on the removal of bisphenol a from wastewater // ACS Mater. Au. 2023. V. 3(2). P. 112–122. https://doi.org/10.1021/acsmaterialsau.2c00066
  42. Yu Z., Wu P. Underwater communication and optical camouflage ionogels // Adv. Mater. 2021. V. 33(24). 2008479. https://doi.org/10.1002/adma.202008479
  43. Kang B. et al. Multi-environmentally stable and underwater adhesive dna ionogels enabling flexible strain sensor // Polymer. 2023. V. 272. 125844. https://doi.org/10.1016/j.polymer.2023.125844
  44. Xu L. et al. A transparent, highly stretchable, solvent‐resistant, recyclable multifunctional ionogel with underwater self‐healing and adhesion for reliable strain sensors // Adv. Mater. 2021. V. 33(51). 2105306. https://doi.org/10.1002/adma.202105306
  45. Boudesocque S., Viau L., Dupont L. Selective cobalt over nickel separation using neat and confined ionic liquids // J. Environ. Chem. Eng. 2020. V. 8(5). 104319. https://doi.org/10.1016/j.jece.2020.104319
  46. Horowitz A.I., Wang Y., Panzer M.J. Reclamation and reuse of ionic liquids from silica-based ionogels using spontaneous water-driven separation // Green Chem. 2013. V. 15(12). 3414. https://doi.org/10.1039/C3GC41661E
  47. Huang T.-Y. et al. Ethanol recovery from dilute aqueous solution by perstraction using supported ionic liquid membrane (silm) // J. Clean. Prod. 2021. V. 298. 126811. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2021.126811
  48. Jean E. et al. Heavy metal ions extraction using new supported liquid membranes containing ionic liquid as carrier // Sep. Purif. Technol. 2018. V. 201. P. 1–9. https://doi.org/10.1016/j.seppur.2018.02.033
  49. Zhao Y. et al. Ultra‐Stretchable, adhesive, and anti‐swelling ionogel based on fluorine‐rich ionic liquid for underwater reliable sensor // Adv. Mater. Technol. 2023. V. 8(7). 2201566. https://doi.org/10.1002/admt.202201566
  50. Yang H., Li C., Tang J. Soft elastomer coatings for ionogels // Extrem. Mech. Lett. 2022. V. 54. 101761. https://doi.org/10.1016/j.eml.2022.101761
  51. Papaiconomou1 N. et al. Properties of some ionic liquids based on 1-methyl-3-octylimidazolium and 4-methyl-n-butylpyridinium cations. Berkeley, 2005. 12 p.
  52. Stepnowski P. et al. Reversed-phase liquid chromatographic method for the determination of selected room-temperature ionic liquid cations // J. Chromatogr. A. 2003. V. 993. P. 173–178. https://doi.org/10.1016/S0021-9673(03)00322-4
  53. Pereira R.A. et al. Comparative study on the lamellar crystal structure of high and low density polyethylenes // Polym. Bull. 1997. V. 38(6). P. 707–714. https://doi.org/10.1007/s002890050109
  54. Nasr-Esfahani M., Mehrabanian M. HA/nylon 6,6 porous scaffolds fabricated by salt-leaching/solvent casting technique: effect of nano-sized filler content on scaffold properties // Int. J. Nanomedicine. 2011. 1651. https://doi.org/10.2147/IJN.S21203
  55. Liu X., Wu Q., Berglund L.A. Polymorphism in polyamide 66/clay nanocomposites // Polymer. 2002. V. 43(18). P. 4967–4972. https://doi.org/10.1016/S0032-3861(02)00331-2
  56. Rocha M.A.A. et al. Alkylimidazolium based ionic liquids: impact of cation symmetry on their nanoscale structural organization // J. Phys. Chem. B. 2013. V. 117(37). P. 10889–10897. https://doi.org/10.1021/jp406374a
  57. Russina O. et al. Mesoscopic organization in ionic liquids // Top. Curr. Chem. 2017. V. 375(3). 58. https://doi.org/10.1007/s41061-017-0147-2
  58. Agafonov A.V. et al. The confinement and anion type effect on the physicochemical properties of ionic liquid/halloysite nanoclay ionogels // Arab. J. Chem. 2020. V. 13(12). P. 9090–9104. https://doi.org/10.1016/j.arabjc.2020.10.033
  59. Borghi F., Podestà A. Ionic liquids under nanoscale confinement // Adv. Phys. X. 2020. V. 5(1). 1736949. https://doi.org/10.1080/23746149.2020.1736949
  60. Ivanov M.Y., Surovtsev N. V., Fedin M. V. Ionic liquid glasses: properties and applications // Russ. Chem. Rev. 2022. V. 91(3). P. RCR5031. https://doi.org/10.1070/rcr5031
  61. Agafonov A. V. et al. Cation effects on the properties of halloysite-confined bis(trifluoromethylsulfonyl)imide based ionic liquids // RSC Adv. 2021. V. 11(61). P. 38605–38615. https://doi.org/10.1039/d1ra05466j
  62. Alekseeva O. et al. Ionic liquid/Na-bentonite/microcrystalline cellulose ionogels as conductive multifunctional materials // Coatings. 2023. V. 13(8). 1475. https://doi.org/10.3390/coatings13081475
  63. Smith B.C. The infrared spectra of polymers II: polyethylene // Spectroscopy. 2021. P. 24–29. https://doi.org/10.56530/spectroscopy.xp7081p7
  64. Farias-Aguilar J.C. et al. Low pressure and low temperature synthesis of polyamide-6 (PA6) using Na0 as catalyst // Mater. Lett. 2014. V. 136. P. 388–392. https://doi.org/10.1016/j.matlet.2014.08.071
  65. Jia F. et al. Thermal, physical and mechanical properties of hydrogenated dimer acid-based nylon 636/nylon 66 copolymers // Chinese Chem. Lett. 2013. V. 24(7). P. 654–658. https://doi.org/10.1016/j.cclet.2013.04.012
  66. Jasni M.J.F. et al. Fabrication, characterization and application of laccase–nylon 6,6/Fe3+ composite nanofibrous membrane for 3,3′-dimethoxybenzidine detoxification // Bioprocess Biosyst. Eng. 2017. V. 40(2). P. 191–200. https://doi.org/10.1007/s00449-016-1686-6
  67. Charles J. et al. FTIR and thermal studies on nylon-66 and 30% glass fibre reinforced nylon-66 // E-Journal Chem. 2009. V. 6(1). P. 23–33. https://doi.org/10.1155/2009/909017
  68. Socrates G. Infrared and raman characteristic group frequencies: tables and charts. Third. Ed. Wiley, 2004. 368 p. https://doi.org/10.1002/jrs.1238
  69. Paschoal V.H., Faria L.F.O., Ribeiro M.C.C. Vibrational spectroscopy of ionic liquids // Chem. Rev. 2017. V. 117(10). P. 7053–7112. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.6b00461
  70. Liu J. et al. Molecular dynamics simulations and product vibrational spectral analysis for the reactions of no 2 with 1-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide (EMIM+DCA-), 1-butyl-3-methylimidazolium dicyanamide (BMIM+DCA- ), and 1-allyl-3-methylimidazolium dicya // J. Phys. Chem. B. 2020. V. 124(21). P. 4303–4325. https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.0c02253
  71. Elmahdy M.M. et al. Optical and antibacterial properties of 1-butyl-3-methylimidazolium ionic liquids with trifluoromethanesulfonate or tetrafluoroborate anion // Mater. Chem. Phys. 2021. V. 264. 124369. https://doi.org/10.1016/j.matchemphys.2021.124369
  72. Liu Z., El Abedin S.Z., Endres F. Raman and ftir spectroscopic studies of 1‐ethyl‐3‐methylimidazolium trifluoromethylsulfonate, its mixtures with water and the solvation of zinc ions // ChemPhysChem. 2015. V. 16(5). P. 970–977. https://doi.org/10.1002/cphc.201402831
  73. Noack K. et al. The role of the C2 position in interionic interactions of imidazolium based ionic liquids: a vibrational and NMR spectroscopic study // Phys. Chem. Chem. Phys. 2010. V. 12(42). P. 14153. https://doi.org/10.1039/c0cp00486c
  74. Plazinski W., Dziuba J., Rudzinski W. Modeling of sorption kinetics: the pseudo-second order equation and the sorbate intraparticle diffusivity // Adsorption. 2013. V. 19(5). P. 1055–1064. https://doi.org/10.1007/s10450-013-9529-0
  75. Lu D. et al. Ionic liquid-functionalized magnetic metal–organic framework nanocomposites for efficient extraction and sensitive detection of fluoroquinolone antibiotics in environmental water // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2021. V. 13(4). P. 5357–5367. https://doi.org/10.1021/acsami.0c17310
  76. Kamaruddin N.A.L., Taha M.F., Wilfred C.D. Synthesis and characterization of novel thiosalicylate-based solid-supported ionic liquid for removal of Pb(II) ions from aqueous solution // Molecules. 2023. V. 28(2). 830. https://doi.org/10.3390/molecules28020830
  77. Cao Y. et al. Water sorption in ionic liquids: kinetics, mechanisms and hydrophilicity // Phys. Chem. Chem. Phys. 2012. V. 14(35). 12252. https://doi.org/10.1039/c2cp41798g
  78. Cao Y. et al. Water sorption in functionalized ionic liquids: kinetics and intermolecular interactions // Ind. Eng. Chem. Res. 2013. V. 52(5). P. 2073–2083. https://doi.org/10.1021/ie302850z
  79. Atkins P., De Paula J., Keeler J. Phsyical chemistry. 12th Ed. Oxford: Oxford University Press, 2023. 976 p.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Калибровочные зависимости электропроводности водных растворов ионных жидкостей BMIM DCA (1) и BMIM TFSI (2) (толщина линии соответствует 95% доверительному интервалу)

Скачать (94KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Внешний вид образцов пористых полимеров, а также соответствующих ионогелей до и после контакта с водной фазой в течение 24 ч

Скачать (316KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Дифрактограммы высокопористых полимерных матриц ПА и ПЭВД, а также полученных их них ионогелей, содержащих ионные жидкости BMIM DCA или BMIM TFSI, и ионогелей после длительного (24 ч) контакта с водой. (а) BMIM DCA, (б) BMIM TFSI, (в) ПЭВД, (г) ПА-6,6, (д) ПЭВД-DCA-М, (е) ПЭВД-TFSI-М, (ж) ПЭВД-DCA-M, (з) ПЭВД-TFSI-M. Дифрактограммы: 1 – ионогели до контакта с водой, 2 – ионогели после выдерживания в воде

Скачать (267KB)
Метаданные
5. Рис. 4. ИК-спектры высокопористых полимеров, а также соответствующих ионогелей до и после выдерживания в воде в течение суток. Оптическая плотность ионогелей нормирована на интенсивность полос 1466 см–1 (ПЭВД) или 1632 (ПА) см–1. (а) BMIM DCA, (б) ПЭВД-DCA-M, (в) ПА-DCA-М, (г) BMIM TFSI, (д) ПЭВД-TFSI-M, (е) ПА-TSFI-M. Кривые 1 – ионогели до контакта с водой, 2 – ионогели после выдерживания в воде, 3 – спектры соответствующих полимеров

Скачать (277KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Зависимости относительного содержания ионных жидкостей в составе ионогелей от продолжительности их выдерживания в воде, построенные на основании данных кондуктометрии, для образцов: а) с исходным содержанием ионных жидкостей 1 ммоль/г; б) с максимально возможным содержанием ионной жидкости. 1 – ПЭВД-TFSI, 2 – ПЭВД-DCA, 3 – ПА-TFSI, 4 – ПА-DCA, 5 – ПЭВД-TFSI-М, 6 – ПА-TFSI-M, 7 – ПЭВД-DCA-M, 8 – ПЭВД-DCA-M. Ширина линий соответствует 95% доверительному интервалу

Скачать (162KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024