Влияние положения двойных связей ненасыщенных карбоновых кислот на характер образующихся координационных полимеров палладия(I)

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Впервые в координационной химии палладия выделен новый класс полимеров палладия(I) с ненасыщенными монокарбоновыми кислотами, полученными при взаимодействии ацетата палладия(II) Pd3(μ-MeCO2)6 с монокарбоновыми 3-пентеновой и 4-пентеновой кислотами с двойной связью, не сопряженной с карбоксильной группой, циннамовой и кротоновой кислотами с двойной связью, сопряженной с карбоксильной группой, а также исследовано взаимодействие с дикарбоновой кислотой (итаконовой) с двойной связью, сопряженной только с одной карбоксильной группой подобно циннамовой и кротоновой кислотам. Анализ состава восьми новых синтезированных соединений, а также их ИК-, КР- и ЭПР-спектров показал, что полученные координационные полимеры Pd(I) [Pd(RCOО)6]n с 3-пентеновой {[Pd(π-C5H7O2)] ∙ H2O}n и 4-пентеновой [Pd(π-C5H7O2) ∙ C5H8O2)]n кислотами диамагнитны, а с циннамовой [Pd(C9H7O2)]n, кротоновой {[Pd(C4H5O2)]H2O}n и итаконовой {[Pd(C5H4O4)H2O] ∙ 2H2O}n кислотами парамагнитны. Остов полученных полимеров формируется мостиковыми карбоксилатными группами и связями Pd–Pd. Достраивание координационного полиэдра в случае комплексов с 3- или 4-пентеновой кислотой осуществляется координированием их двойной связи палладием, в полимерных комплексах с циннамовой и кротоновой кислотами – образующейся агостической связью, в комплексах с итаконовой кислотой – координированной молекулой воды. По данным ЭПР-спектроскопии, полимер с итаконовой кислотой содержит парамагнитные центры, характеризующиеся содержанием в них 1018 спин/г неспаренных электронов, стабильных в течение года, что позволяет рассматривать его в качестве прекурсора для создания гетерогенных катализаторов с повышенной каталитической активностью.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

И. А. Ефименко

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: ines@igic.ras.ru
Россия, Москва, 119991

Н. А. Иванова

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: ines@igic.ras.ru
Россия, Москва, 119991

О. С. Ерофеева

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: ines@igic.ras.ru
Россия, Москва, 119991

Н. Н. Ефимов

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: ines@igic.ras.ru
Россия, Москва, 119991

Л. И. Демина

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Email: ines@igic.ras.ru
Россия, Москва, 119991

А. А. Аверин

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Email: ines@igic.ras.ru
Россия, Москва, 119991

Н. П. Симоненко

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: ines@igic.ras.ru
Россия, Москва, 119991

Список литературы

  1. Robin A., From K.M. // Coord. Chem. Rev. 2006. V. 250. P. 2127.
  2. Jams S. // Chem. Soc. Rev. 2003. V. 32. P. 276.
  3. Moulton B., Zaworotko M. // Chem. Rev. 2001. V. 101. P. 1296.
  4. Moulton B., Zaworotko M., Opin C. // Solid State Mater. Sci. 2002. V. 6. P. 117.
  5. Takamizawa S., Yamaguchi K., Mori W. // Inorg. Chem. Commun. 1998. V. 1. P. 177.
  6. Mori W., Hoshino H., Nishimoto Y. et al. // Chem. Lett. 1999. V. 331. P. 123.
  7. Mori W., Takamizawa S. // J. Solid State Chem. 2000. V. 152. P. 120.
  8. Mori W., Sato T., Ohmura T. et al. // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. P. 2555.
  9. Sherchnev P., Kudryavtsev E. еt al. // Mater. Today: Proceeding. 2021. V. 34. P. 235.
  10. Brooknart M., Green M.L.H., Parkin G. // PNAS. 2007. V. 104. P. 6909.
  11. Sajjad M.A., Chistensen K.E., Rels N.M. et al. // Chem. Commun. 2017. V. 53. P. 4187.
  12. Cotton F.A., Jacour T., Stanislovski A.G. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 5074.
  13. Trofimenko S. // Inorg. Chem. 1970. V. 9. P. 2493.
  14. Sajjad M., Schwerdtfeger P., Harrison J. et al. // Polyhedron. 2018. V. 151. P. 68.
  15. Harrison Y., Nielson A., Sajjad A. et al. // Organomet. Chem. 2019. V. 38. P. 1903.
  16. Lin X., Wu W., Mo Y. // Coord. Chem. Rev. 2020. V. 419. P. 213401.
  17. Maggioni D., Tunzi D., Ylliano P. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2022. V. 529. P. 120641.
  18. Efremenko I., Montag M. // Organometallics. 2022. V. 41. P. 2022.
  19. Baily N., Jenkins J., Mason R. et al. // Chem. Commun. 1965. V. 11. P. 237.
  20. Ibeis Y. // Abst. Am. Cryst. Assoc. 1965. V. 10. P. 34.
  21. Ghosh A.K., Kevan L. // J. Am. Soc. 1988. V. 110. P. 8044.
  22. Prakash A., Waswicz T., Kevan L. // J. Phys. Chem. 1997. V. 101. P. 11985.
  23. Stokes L., Murphy D., Farley P. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. V. 1. P. 621.
  24. Kikuzuno Y., Kagami S., Nauto S. et al. // Chem. Lett. 1981. V. P. 1249.
  25. Descorme C., Gelin P., Lewyer C. et al. // J. Catal. 1998. V. 177. P. 352.
  26. Бучаченко А.Л., Бердинский В.Л. // Успехи химии. 2004. Т. 73. С. 1123.
  27. Stromnova T.A., Monakhov K.Yu., Campora J. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2007. V. 360. P. 4111.
  28. Efimenko I.A., Ankudinova P.V., Kuz’mina L.G. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2015. V. 60. P. 848.
  29. Efimenko I.A., Erofeeva O.S., Ugolkova E.A. et al. // Mendeleev Commun. 2018. V. 28. P. 632.
  30. Ефименко И.А., Ефимов Н.Н., Ерофеева О.С. и др. // Коорд. химия. 2021. Т. 47. № 10. С. 640.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
2. Рис. 1. Вид бесконечно развивающегося в двух направлениях строительного блока координационного полимера Pd(I) c 3-пент (1).

Скачать (129KB)
3. Рис. 2. Строение комплекса Pd(II) с 3-пент (2).

Скачать (36KB)
4. Рис. 3. Строение комплекса Pd(II) с 4-пент (4).

Скачать (51KB)
5. Рис. 4. Вид бесконечно развивающегося в двух направлениях строительного блока координационных полимеров Pd(I): а – c цин (5), б – фрагмент строения агостической связи в координационном полимере Pd(I) с крот (6) при идентичности его строения с 5.

Скачать (169KB)
6. Рис. 5. Вид бесконечно развивающегося в двух направлениях блока координационного полимера Pd(I) с итак (7).

Скачать (141KB)
7. Рис. 6. Строение трехъядерного комплекса Pd(II) с итак (8).

Скачать (76KB)

© Российская академия наук, 2025