Деполяризация при электрохимическом выделении отрицательного компонента сплава эвтектического типа

При электрохимическом осаждении сплавов наблюдаются разнообразные явления, приводящие к изменению кинетики и термодинамики этих процессов. Так, в результате изменения характера поверхности электрода меняются плотности тока обмена каждого из компонентов, как и коэффициенты переноса. Далее, при образовании твердых растворов меняются равновесные потенциалы компонентов вследствие ненулевой энтальпии смешения и энтропии смешения. При выделении сплавов эвтектического типа (т. е. смеси зерен отдельных компонентов) каждый из металлов выделяется не на всей поверхности электрода, а только на собственной поверхности. В последнем случае имеет место изменение картины диффузии компонентов, которая во внешней части диффузионного слоя остается неизменной по сравнению с выделением индивидуальных металлов, но вблизи поверхности происходит сгущение диффузионных полей компонентов наподобие того, как это наблюдается при диффузии к матрице микроэлектродов или к отдельным зародышам новой фазы. Это приводит и к изменению диффузионной части перенапряжения выделения компонентов. В сообщении рассмотрена диффузия ионов электроотрицательного компонента сплава типа механической смеси зерен металлов А и В к поверхности зерна этого компонента в модели частично блокированного электрода. Показано, что при постоянном потенциале локальная плотность тока данного компонента оказывается повышенной в результате снижения диффузионного торможения. Найдена величина относительного возрастания тока и соответствующей величины кажущейся деполяризации при сравнении выделения индивидуального металла и выделения того же компонента в сплав.